背景技術(shù)乙醛酸(CHOCOOH)是最簡單的醛酸,兼具醛和酸的兩種性質(zhì)。乙醛酸可衍生出幾十種精細(xì)化工產(chǎn)品,可用作香料、醫(yī)藥、農(nóng)藥、油漆、氨基酸精細(xì)化工產(chǎn)品的中間體;還可用于水性涂料、表面活性劑、食物儲存及高分子合成等過程的交聯(lián)劑。隨著乙醛酸下游產(chǎn)品市場的發(fā)展,它已成為一種具有很好發(fā)展前途的精細(xì)化工產(chǎn)品,并在國內(nèi)外得到了廣泛的應(yīng)用。
乙醛酸的合成方法可分為化學(xué)法和電合成法?;瘜W(xué)法由于環(huán)境污染嚴(yán)重和原料價格昂貴,正逐步被淘汰。電合成法具有原料價廉易得、流程簡單、副產(chǎn)物少、產(chǎn)品容易分離、質(zhì)量高、反應(yīng)條件溫和、成本低和環(huán)境污染小等特點,已成為乙醛酸合成的重要途徑和發(fā)展方向。在電合成過程中,反應(yīng)液和生成液的主要物種包含乙醛酸、乙醇酸、草酸和乙二醛,其中乙醛酸為主產(chǎn)物,其它則為副產(chǎn)物或反應(yīng)物。乙醛酸的定量檢測對電合成的過程評價和生產(chǎn)指導(dǎo)均具有重要的意義。但由于乙醛酸、乙醇酸、草酸和乙二醛的分子結(jié)構(gòu)非常相似,也即它們都含有羧基或醛基等基團(tuán),物種之間的相互干擾非常之大,至今還沒有一種適合用于實際工業(yè)過程的高效的分離檢測方法。突躍極不明顯,因此很難獲得滿意的結(jié)果。徐嘉涼等(徐嘉涼,王誠瑜,湯曉東,雙波長和三波長分光光度法同時測定乙醛酸和乙二醛,分析化學(xué),1997,(9)1086-1089)采用分光光度法,由于樣品在可見或紫外光區(qū)域沒有光吸收或吸收很弱,故必須加入顯色劑使其發(fā)生顯色反應(yīng),也即生成在該測定限內(nèi)能有吸收的物質(zhì)。一般選用2,4-二硝基苯肼,先與乙醛酸發(fā)生顯色反應(yīng)生成乙醛酸腙類物質(zhì),然后再進(jìn)行相關(guān)的分析測定。
由于乙醛酸與2,4-二硝基苯肼反應(yīng)要全部轉(zhuǎn)化為乙醛酸腙需要較長的時間,所以整個分析周期較長,誤差較大。該法需要多種化學(xué)試劑,靈敏度低而且有干擾。胡軍等(胡軍,張新勝,吳明東,等,乙二醛陽極氧化制乙醛酸過程的化學(xué)分析方法,華東理工大學(xué)學(xué)報,2001,(1)34-37)運用化學(xué)分析法,其缺陷是操作步驟煩瑣、檢測費時、易受干擾、結(jié)果誤差大。
如對電合成過程中的電解液測定時,草酸的定量需先用鈣鹽沉淀后,再用高錳酸鉀法測定;乙二醛的定量先運用坎尼查羅反應(yīng)后再用標(biāo)準(zhǔn)酸測定;醛總量則用亞硫酸鈉法測定,而乙醛酸的定量只能采用醛總量減去乙二醛的量求得;同樣,樣品中乙醇酸的含量也只有通過酸總量減去草酸和乙醛酸的量才能求得。高效液相色譜是20世紀(jì)70年代才發(fā)展起來的一種離子分析的新技術(shù)。該法具有靈敏度高,誤差小的優(yōu)點,因此受到普遍關(guān)注。目前報道的主要是反相離子對色譜法,如周昕等(周昕,趙志超,張彥杰,等,反相離子對高效液相色譜法分離乙醛酸衍生物機(jī)理的探討。
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